眾所周知，非甲烷總烴( NMHC) 作為表征廢氣中VOCs 濃度的綜合性指標仍是各類標準的主流，廣泛用于VOCs固定污染物總量控制、處理設(shè)施治理效率、末端排放達標等的評價。雖然2017年NMHC 的修訂稿中對非甲烷總烴的定義、標準氣體的選取、色譜柱的選擇有所更新，但NMHC受FID檢測原理的局限，存在無法完全準確地反映每種揮發(fā)性有機物的污染程度的問題。即如果用NMHC來表征廢氣中VOCs的濃度，會存在不準確的情況。有一項研究選擇甲烷、甲苯、苯、甲醇、正己烷、乙酸乙酯、丙酮、乙醚、乙腈為代表性VOC物種開展研究，探討論證了這9種有機化合物在FID氫火焰離子檢測器上的相對響應(yīng)值情況。用《固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法》( HJ 38-2017) 監(jiān)測方法分別測定上述9種有機化合物的響應(yīng)值，以甲烷的單位摩爾碳原子響應(yīng)值為基準計算各有機化合物相對單位摩爾碳原子響應(yīng)因子。9 種揮發(fā)性有機物在FID 上響應(yīng)結(jié)果如下所示。從中可以看出，各化合物相對單位摩爾碳原子響應(yīng)因子有較大差異，其范圍在0. 36-1. 02。
由于《固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法》( HJ 38－2017) 用甲烷作為標準氣體，因此各組分相對甲烷的響應(yīng)因子差異直接導(dǎo)致此類化合物測定結(jié)果的差異。因此，NMHC并不能完全準確衡量固定污染源中VOCs的總量，尤其在分析含氧類揮發(fā)性有機物( OVOCs) 時測定結(jié)果普遍偏低。用非甲烷總烴指標來衡量OVOCs 排放為主的化工企業(yè)時，廢氣中揮發(fā)性有機物的濃度可能被低估。
從檢測原理分析，運用氫火焰離子化檢測器( FID) 檢測時，有機物通過氫火焰裂解為CH·等自由基，再氧化成CHO+正離子及自由電子，在儀器電場作用下，產(chǎn)生與摩爾碳原子濃度成正比的電流信號而被檢測器定量檢測。因此，有機化合物在FID中裂解產(chǎn)生CH·自由基的效率直接決定了其的單位摩爾碳原子響應(yīng)值差異。在化合物中存在羥基、羧基等官能團時，會影響氫火焰裂解化合物產(chǎn)生CH·自由基，從而導(dǎo)致其相對響應(yīng)值下降，使最終的監(jiān)測結(jié)果偏低。
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